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全氟和多氟烷基磺酸酯的研究 X. 在亲核取代反应中全氟烷基3-氧杂全氟烷烃磺酸酯的唯一的硫-氧键断裂

日期:2021-09-06

摘要:以3-氧杂多氟烷烃磺酰氟XCF2OCF2CF2SO2F为原料,合成了全氟烷基3-氧杂全氟戊烷磺酸酯XCF2OCF2CF2SO3CF2CF2OCF2X(1)[X=ICF2(1a), X=ClCF2(1b), X=HCF2(1c), X=Cl2CF(1d)]. 1极易和多种亲核试剂反应,其中催化量的卤离子和硫氰根离子即能将1分解成相应的磺酰氟和酰氟. 所有的亲核试剂和1作用时均进攻硫原子而只得到硫-氧键断裂的产物.可能的解释是由于烷醇基α碳原子上两个氟原子的屏蔽作用,使亲核试剂难于进攻碳,只能进攻硫,从而导致唯一的硫-氧键断裂.

作者:陈庆云、朱士正

来源(出处):化学学报 1983, 41(11): 1044-1057.

发表日期:1983年

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全氟和多氟烷基磺酸酯的研究 X. 在亲核取代反应中全氟烷基3-氧杂全氟烷烃磺酸酯的唯一的硫-氧键断裂

日期:2021-09-06

摘要:以3-氧杂多氟烷烃磺酰氟XCF2OCF2CF2SO2F为原料,合成了全氟烷基3-氧杂全氟戊烷磺酸酯XCF2OCF2CF2SO3CF2CF2OCF2X(1)[X=ICF2(1a), X=ClCF2(1b), X=HCF2(1c), X=Cl2CF(1d)]. 1极易和多种亲核试剂反应,其中催化量的卤离子和硫氰根离子即能将1分解成相应的磺酰氟和酰氟. 所有的亲核试剂和1作用时均进攻硫原子而只得到硫-氧键断裂的产物.可能的解释是由于烷醇基α碳原子上两个氟原子的屏蔽作用,使亲核试剂难于进攻碳,只能进攻硫,从而导致唯一的硫-氧键断裂.

作者:陈庆云、朱士正

来源(出处):化学学报 1983, 41(11): 1044-1057.

发表日期:1983年